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淬火是將金屬零件加熱到相變溫度以上,保溫后在淬火介質(zhì)中急劇冷卻得到馬氏體組織;從而達(dá)到提高或調(diào)整零件硬度和耐磨性的目的。在這個(gè)過(guò)程中要求淬火介質(zhì)(淬火液)有良好的低變形性,低燒裂性,耐熱性,洗凈性,脫脂性,防銹性,冷卻性,光亮性,等等一系列性能要求,通常淬火液按組成分為油基型和水基型兩 大類。
最早采用的油是動(dòng)植物油,其冷卻能力較弱,但仍具有足夠的冷卻能力 ,且油溫度升高時(shí)對(duì)淬火能力影響不大,時(shí)較為理想的淬火介質(zhì)。由于價(jià)格及原料來(lái)源的限制,工業(yè)上多采用礦物油,如0#柴油,15~32#粘度等級(jí)的機(jī)械油 等。礦物油隨黏度、閃點(diǎn)不同其冷卻能力不同,使用溫度也不同。由于其冷卻速度較緩慢,對(duì)截面較大的碳鋼及低合金鋼不易淬硬,而且材料表面易玷污,使用油一 定的局限性。為改善油的冷卻能力,可采用適當(dāng)提高油溫(通常在80℃以下的范圍內(nèi)調(diào)節(jié))、強(qiáng)烈攪拌循環(huán)及加入添加劑等方法。在油中加入如磺酸鈉、磺酸鋇、 磺酸鈣、環(huán)烷酸鈣等添加劑,在淬火冷卻時(shí),添加劑粘在工件表面成為次女國(guó)貨曾蒸汽泡的質(zhì)點(diǎn),使穩(wěn)定蒸汽膜不易形成,提高了高溫區(qū)的冷卻能力,這種油稱為 “快速淬火油”。此外,在輕油及用溶劑精煉法提取的淬火油中加入熱穩(wěn)定劑、無(wú)灰分的表面活性劑國(guó)務(wù)常用1%的米唑啉油酸鈉和0.3%的T501,可以使工 件淬火后表面迅速被油膜包覆浸潤(rùn)而不致在表面沉積炭黑,從而使工件淬火后表面光亮潔凈,這種油稱為“光亮淬火油”。另外,礦物油中加入表面活性劑可使金屬 淬火均勻,并有利于淬火后礦物油的清洗。例如,在淬火用礦物油中添加2%~5%非離子乳化劑如壬基酚聚氧乙烯(6)醚,金屬制品淬火后用水沖洗即可除掉礦 物油。
水基淬火液
水是最經(jīng)濟(jì)的淬火介質(zhì)。其化學(xué)穩(wěn)定性很高,熱容量較大。但純水在高溫區(qū)的冷卻能力并不強(qiáng),而在300℃附近冷卻能力卻很大,因此,純水的冷卻特性恰恰 與我們要求的理想淬火介質(zhì)的特性相反,這正是純水極少使用的原因。常用的水基淬火液有鹽水、堿水、飽和氯化鈣、三硝水溶液(NaNO3、NaNO2、 KNO3)、有機(jī)高分子水溶液等。
20世紀(jì)50年代末期美國(guó)提出了無(wú)毒、無(wú)臭、不燃和冷卻性能在水油之間、可調(diào)的聚乙烯醇(PVA)、水溶液淬火介質(zhì),以后又發(fā)展為聚亞烷基乙二醇 (PAG)、聚氧乙烯二醇(GLY)和聚乙烯吡咯烷酮(PVP)等有機(jī)高分子聚合物水基淬火液。70年代末期又研制出適用于貝氏體淬火的非馬氏體淬火液— 堿性聚丙烯酸酯(ACR),其特點(diǎn)氏黏度較高,適用于等溫淬火、鍛件熱鍛淬火、高速鋼及馬氏體不銹鋼的淬火。此外,還有聚丙烯酰胺(PAM)、甲基纖維素 (CMC)及高相對(duì)分子質(zhì)量聚皂水溶液等新的淬火液品種。
由環(huán)氧乙烷、環(huán)氧丙烷開(kāi)環(huán)聚合制得的聚醚具有逆溶性,這乙性質(zhì)使它在水基金屬加工液(如切削液、磨制液、淬火液)中發(fā)揮了優(yōu)良的潤(rùn)滑作用。當(dāng)聚醚溶液 被帶入切削區(qū)域,遇到熱的金屬表面時(shí),液體溫度很快升到高于聚醚的濁點(diǎn)。這時(shí),聚醚即從水中析出,形成油一樣的微小液滴,這些液滴在金屬表面形成薄的潤(rùn)滑 油膜,起到流體潤(rùn)滑作用。試驗(yàn)證明,當(dāng)溫度高于濁點(diǎn)時(shí),5%的聚醚溶液的濃縮液具有相同的潤(rùn)滑性能。在常溫下,聚醚易溶于水,其水溶液具有許多淬火液所要 求的優(yōu)良性能,故在淬火液中得到廣泛應(yīng)用。制備“傳統(tǒng)聚醚”所用單體必須包括環(huán)氧乙烷,其質(zhì)量分?jǐn)?shù)在整個(gè)分子中的含量最好在70%~90%,至少占 10%。也可以只用環(huán)氧乙烷一種單體。其他單體時(shí)含C3~4的低級(jí)環(huán)氧化物,如環(huán)氧丙烷、四氧呋喃及磺氧丁烷的2種異構(gòu)體等。“傳統(tǒng)聚醚”的相對(duì)分子質(zhì)量 多為2萬(wàn)左右,屬于中高相對(duì)分子質(zhì)量范疇。它的制備多采用“分步合成法”即先按一般方法用環(huán)氧丙烷、環(huán)氧乙烷合成相對(duì)分子質(zhì)量為幾百至幾千的聚醚,然后用 這種聚合物作起始劑與單體繼續(xù)聚合制得較高相對(duì)分子質(zhì)量的聚醚。重復(fù)上述步驟幾次就可以得到所需相對(duì)分子質(zhì)量的產(chǎn)物。環(huán)氧乙烷與另一種單體的雜聚共聚物和 鑲嵌共聚物都可以稱作“傳統(tǒng)聚醚”。制備“傳統(tǒng)聚醚”的起始劑時(shí)常用的醇類、胺類。國(guó)外已經(jīng)報(bào)道了大量關(guān)于水基淬火液用聚醚的合成及其應(yīng)用的zhuanli,而且已 進(jìn)入工業(yè)化生產(chǎn)和應(yīng)用階段。我國(guó)在這方面的研究起步較晚,許多產(chǎn)品仍需以來(lái)進(jìn)口。近年來(lái),研究較多的時(shí)改性聚醚。
PAG淬火液是工業(yè)上應(yīng)用較多的一種水及淬火液,是以特定的聚醚類非離子型高分子聚合物(PAG)加上能獲得其他輔助性能的復(fù)合添加劑和矢量的水配置 而成的。特別對(duì)于尋求水-油之間冷速的中低淬透性鋼,PAG是較理想的淬火液。使用PAG淬火劑的目的就是調(diào)節(jié)水的冷卻特性。在淬火過(guò)程中,PAG成膜迅 速,冷卻能力可隨濃度的調(diào)整而變化,淬火硬度均勻,淬火后無(wú)需清洗即可直接回火。淬火液的冷卻特性決定于其中PAG組分的特性和數(shù)量。其他提供輔助性能的 添加劑對(duì)淬火液的冷卻性能幾乎沒(méi)有影響。但在淬火生產(chǎn)中,工件帶出及受高溫氧化分解都會(huì)使PAG聚合物的量減少。淬火過(guò)程中,工件周?chē)簻厣?,PAG聚合物從溶液中脫溶出來(lái)并靠其潤(rùn)濕性以富水的包膜形式黏在工件表面上,從而調(diào)整工件的冷卻速度。工件冷卻下來(lái)后,黏附在工件表面的聚合物又會(huì)溶到淬火液中。 回溶需要一定時(shí)間,而生產(chǎn)中往往等步到聚合物回溶干凈就將工件從淬火液中取走。因?yàn)楣ぜС龅囊后w中PAG含量往往高于所有淬火液中PAG的 平均濃度。長(zhǎng)期、大量淬火后,淬火液中PAG的相對(duì)濃度必然逐漸降低。另外,PAG具有很高的化學(xué)穩(wěn)定性,在室溫下與一般的酸堿不發(fā)生反應(yīng),只有在 250℃的高溫且又有氧存在的條件下才被氧化分解。淬火過(guò)程中,黏附在工件表面的PAG聚合物膜大部分可以因?yàn)槠渲屑捌渲車(chē)乃时粴饣3衷诓桓哂谒?沸點(diǎn)的溫度。但緊接工件表面的部分仍然可能升到更高的溫度而發(fā)生氧化分解,導(dǎo)致PAG含量降低。這樣淬火液中其他添加劑組分的相對(duì)含量將隨之升高,最終影 響淬火效率。
PAG淬火液用于鋁合金淬火有顯著的優(yōu)越性,對(duì)于鋁板的淬火效率比熱水淬火的效率減少60%。然而PAG淬火液在多數(shù)鋼件馬氏體轉(zhuǎn)變區(qū)的冷速比油快,因此對(duì)高合金鋼的調(diào)質(zhì)有一定的局限性。
PVP、ACR淬火液是為彌補(bǔ)PAG的上述不足而開(kāi)發(fā)的,但這兩種聚合物無(wú)逆溶性,淬火后粘在工件表面的聚合物需清洗,加上其工藝性和穩(wěn)定性步及 PAG,應(yīng)用也有限。PEO(聚乙烯基噁唑啉)淬火液AQ3610氏好富頓國(guó)際公司的zhuanli產(chǎn)品,具有逆溶性,黏度大大低于PAG淬火液,從而減少了工件淬 火后帶出聚合物的量。而且具有獨(dú)特的冷卻性能,在300℃的冷速與油基淬火液一樣慢,而在高溫區(qū)冷速又比油快。5%~25%的 AQ3610淬火液可以滿足從感應(yīng)淬火到大鍛件、鑄件調(diào)質(zhì)處理的冷速要求,淬火后無(wú)需清洗即可直接回火。
近年來(lái),隨著石油資源的日益緊缺以及人類共同對(duì)環(huán)保強(qiáng)調(diào),大量的水基淬火液被廣泛地用于熱處理加工過(guò)程中,由上述聚乙烯醇(PVA)、聚亞烷基乙二醇 (PAG)、聚氧乙烯乙二醇(GLY)、聚乙烯吡咯烷酮(PVP)、堿性聚丙烯酸酯(ACR)、聚丙烯酰胺(PAM)、甲基纖維素(CMC)等含強(qiáng)極性基 團(tuán)的高分子聚合物為基礎(chǔ)增稠劑組成的水基淬火液已成為今后的發(fā)展方向。